分析：根据百位上数字的不同，因为0不能放在最高位上，所以我们可以将它们分成两类：1、百位上是4时，能组成哪些三位数；2、百位上是6时，能组成哪些三位数．解答：解：1、百位上是4时，能组成三位数有：460、406；2、百位上是6时，能组成三位数有：640、604．一共有：2+2=4（个）．答：一共可以组4个不同的三位数．故选：A．点评：此题考查了有关简单的排列知识，对于这类问题，注意分类思想的运用，做到不重复不遗漏．